一種古老的用於分離化學性質相近的金屬化合物的方法。此法依靠化合物間溶解度的微小差別,通過重複操作而達到分離的目的。鉭、鈮複合氟化物(如K2TaF7K2NbOF5··H2O)的分步結晶,鋯、鉿復合氟化物(如K2ZrF6K2HfF6)的分步結晶,銣、鉀草酸鹽的分步結晶,輕稀土硝酸鹽和硝酸銨(或硝酸鎂)復鹽的分步結晶等,都曾經在工業上應用。此法近年來雖然多被溶劑萃取法和離子交換法所代替,但在某些條件下仍然應用。