砷與一些有機基團形成的化合物。有機砷化合物在自然界並不多見。早在1842年德意志化學傢R.W.本生合成瞭第一個有機砷化合物(CH3)2AsAs(CH3)2。有機砷化合物主要用於藥物。有機砷化合物有以下幾類:

  ① 胂酸 通式為 RAsO(OH)2,R為烷基、芳基或雜環基。一烷基胂酸和二烷基胂酸通常由亞砷酸的堿金屬鹽與烷基鹵RX反應制得:

As(ONa)3+RX─→RAsO(ONa)2+NaX

RAs(ONa)2+R′X─→RR′AsO(ONa)+NaX

此反應產率較高,並可批量生產。烷基鹵中伯烷基鹵反應最快,仲烷基鹵反應慢,叔烷基鹵不起反應。

  芳基胂酸可用巴特反應制備,如下式:

ArN2X+As(ONa)3→ArAsO(ONa)2+NaX+N2

此法也可用於制備雜環基胂酸,如3-吡啶基胂酸。胂酸可形成酸式鹽和中性鹽。

  ② 亞胂酸 通式為RAs(OH)2。可由胂酸用溫和還原劑還原成為亞胂酸或它的酸酐(RAsO)x,通常的還原劑為二氧化硫和氫碘酸。亞胂酸酐和二鹵烷基胂與硫化氫或硫醇的鈉鹽作用,得(RAsS)x,與硫醇作用得RAs(SR′)2。這些化合物在藥理學上有用。

  ③ 偶胂化合物 通式為RAs=AsR。以往認為它含有砷-砷雙鍵,現在認為可能是六元環化合物。它可由胂酸用強還原劑還原制備。

  ④ 伯胂、仲胂、叔胂 伯胂 RAsH2可由胂酸、亞胂酸、二鹵烷基胂或偶胂化合物用鋅粉、鹽酸還原制得。仲胂R2AsH可由二烷基胂酸還原制得。伯胂、仲胂均為劇毒物質,易氧化,必須貯藏於惰性氣體中。叔胂R3As用格利雅試劑、鋰試劑或三烷基鋁與三鹵化砷反應制得。

  ⑤ 三價氯胂 在三氯化鋁或氯化汞存在下,將乙炔通入三氯化砷時,可得到下列的三種三價氯胂的混合物:ClCH=CHAsCl2、(ClCH=CH)2AsCl、(ClCH=CH)3As。它們是糜爛性毒劑,用於化學戰爭中,前者糜爛性最劇烈。砷也可生成一系列五價砷的有機化合物:RAsX4R2AsX3R3AsX2

  有機砷化合物廣泛用作藥物。對氨基苯胂酸氫鈉鹽對實驗性的錐蟲病有療效。胂凡納明(簡稱606)可治療梅毒。現在有機砷化合物已不用於治療梅毒,但仍用於治療非洲錐蟲病和阿米巴痢疾。有機砷化合物所引起的毒性反應可用1,2-二巰基丙醇解毒。