包括兩種:①無機酸酐(見酸性氧化物);②有機酸酐,即本文所述者,為羧酸的分子間或分子內失去一分子水所形成的衍生物(見酐)。含有兩個相同醯基(R=R′)的酸酐稱為單酐,如乙酸酐(CH<3CO)2O、苯甲酸酐(C6H5CO)2O;含有兩個不同酰基的酸酐稱為混酐,如乙丙酐(R為CH3,R′為C2H5)。自然界存在的酸酐極少。存在於西班牙蠅中的斑蝥素是一種環酐(結構式如

)。某些羧酸與磷酸形成的混酐則是生物體代謝中的重要物質。

  甲酸酐尚未分離得到。其他低級酸酐為無色液體,具有不愉快的刺激性氣味。高級的酸酐和芳酐為無味的固體。酸酐的沸點比相應的羧酸高;不溶於水,易溶於醚及其他一般有機溶劑。低級的酸酐遇水即緩慢水解成羧酸。一些常見的酸酐的物理常數見表。酸酐與酰鹵類似,能發生水解、醇解和氨解等反應,但活性比酰鹵稍差。

一些常見的酸酐的物理常數

  酸酐一般都可由酰氯與羧酸鹽作用制得。但這種方法沒有什麼意義,因為酰氯可以代替酸酐使用。這兩類化合物都可看成活化的羧酸。羧酸均可失水形成酸酐,特別適用於合成環狀酸酐。芳烴的氧化可以制備一些工業上重要的酸酐,如順丁烯二酸酐和鄰苯二甲酸酐等。

  酸酐是應用廣泛的酰化劑,可用來合成各種酯和酰胺。乙酸酐用於制造纖維素乙酸酯,也用於染料、制藥和香料工業。丁烯二酸酐是高分子化合物的重要單體,可與玻璃纖維一起制成玻璃鋼(見玻璃纖維增強塑料)。鄰苯二甲酸酐可制增塑劑、醇酸樹脂、三苯甲烷染料等。