籠形硼化合物

　　含硼的、以多中心鍵緊密結合的籠形化合物。其結構特徵是三維多面體原子簇，也包括一些有缺陷的、不完整的多面體原子簇。

　　籠形硼化合物可分為僅由硼原子組成的和由硼原子及其他雜原子（如碳、硫、磷、金屬等原子）一起組成的兩種結構。籠形硼化合物按分子構型分為幾個類型：①閉合型結構（圖1），所有n個硼、雜原子佔據瞭相應基礎多面體的全部n個頂點，每個硼原子各帶帶一個外向B—H鍵；②巢型結構（圖2），所有n個硼、雜原子占據瞭具有(n+1)個頂點的基礎多面體上n個頂點，有一個頂點空著；③蛛網型結構（圖4），多面體頂點有兩個空著；④張網型結構（圖3），多面體頂點有三個空著。

　　在籠形結構的氫硼酸根雙陰離子B_nH

系列中，最重要的乃是 B ₁₀H崠和 B ₁₂ H ₁₂ ^2-。( Et ₄N) ₂ B ₁₀ H ₁₀可由 Et ₄ NBH ₄在185℃裂解得到(Et為乙基)。若將 Et ₄ NBH ₄在更高溫或在 Et ₃N· BH ₃溶劑中裂解，則可得到( Et ₄N) ₂ B ₁₂ H ₁₂。 B ₁₀H崠的結構是一種規則的十六面體， B ₁₂ H ₁₂ ^2-的結構則是規則的二十面體。它們對強酸、強堿和氧化劑都很穩定，能形成穩定的強酸：( H ₃O) ₂ B ₁₀ H ₁₀、( H ₃O) ₂ B ₁₂ H ₁₂。它們還能與一些試劑特別是 親電試劑起 取代反應，與烯烴起 加成反應。含有雜原子的籠形硼化物最重要的代表是1，2-二碳代十二硼烷。其他可嵌入籠的雜原子主要是ⅤA、ⅥA族元素及過渡金屬。

　　B₁₀H崠是合成碳硼烷的重要中間體，B₁₀H崠和B₁₂H₁₂^2-的衍生物可用於中子俘獲治療腫瘤，鉑和銠的碳硼烷絡合物可用作催化劑。

　　

參考書目

　E.L.Muetterties，Boron Hydride Chemistry，John Wiley &Sons，New York，1975.