由分子氧引起的高分子氧化反應。氧化往往是使高分子材料老化的主要原因(見高分子老化)。

  高分子與分子氧的氧化反應是按自由基反應機理進行的,反應產物主要為過氧化氫物(ROOH),然後在適當的條件下分解為自由基,引發高分子鏈的連鎖反應,最後導致降解或交聯反應。

  光、熱和某些金屬離子如鐵、錳、銅等可以加速過氧化氫物的分解。所以在聚合過程中殘留的一些金屬催化劑,或在加工時和金屬表面接觸而混入的微微量鐵、錳、銅等,都會加速高分子的氧化作用。

  高分子的氧化性能與高分子的化學結構和物理形態有密切關系,如二烯類聚合物的分子結構中含有雙鍵,就比飽和結構的高分子容易氧化。對於半結晶態的高分子如聚乙烯,反應主要限制在非晶態區內進行。一般在高分子中加入抗氧劑,可減弱高分子在加工、貯存和使用過程中的氧化作用(見高分子防老化)。