無機聚合物

　　通常是指主鏈上不含碳原子的聚合物。無機聚合物是一種普遍存在的形式，許多簡單的無機化合物實質上是以聚合狀態存在的。無機聚合物在固態時穩定，在液態或溶於溶劑時，有許多常解聚為低分子物質，有些則發生水解作用。

　　分類　無機聚合物按鏈的組成大致可分為均鏈聚合物和雜鏈聚合物兩大類。

　　均鏈聚合物　為主鏈僅由一種種元素組成的聚合物，例如多硫化氫S_xH₂(也稱硫烷)，是由硫原子連接在一起的一種螺旋形鏈式聚合物（圖1a）；黑磷晶體是由磷原子連接在一起的一種巨大的波形平面（圖1b）；聚二苯基錫

則是一種錫鏈上結合著苯基的無機聚合物(圖1c)。能夠形成均鏈聚合物的元素，一般位於元素周期表(見彩圖)右方，主要有硼、矽、磷、硫、鍺、砷、硒、錫、銻、碲和鉍等。

元素周期表

　　雜鏈聚合物　為主鏈由不止一種元素組成的聚合物。這類聚合物是由中心原子通過“搭橋”原子連接而成的。常見的搭橋原子有氧、硫、氮、氯以及氰、硫氰等基團。最常見的無機雜鏈聚合物是各種聚合狀態的矽酸鹽，例如具有片狀結構的雲母和線狀結構的石棉，它們均由矽-氧鏈組成。二硫化矽SiS₂是一種以硫為搭橋原子的纖維狀雜鏈聚合物（圖2a）；氯化鈀PdCl₂是一種以氯為搭橋原子的帶狀平面型雜鏈聚合物（圖2b）；硫代氰酸銀 AgSCN是折曲鏈狀的高聚物(圖2c)。此外，還有正交籠狀結構的五氧化二磷P₄O₁₀（圖2d）和帶狀結構的三氧化二銻Sb₂O₃（圖2e）。

　　能形成雜鏈聚合物的元素比均鏈的元素多，除周期表第I族外，絕大多數元素都能通過搭橋原子形成聚合物。搭橋原子大都具有較高的電負性或有較強的配位能力，使雜鏈具有較高的鍵能。

　　實例　聚硫氮　 [ SN ] _n　是一種纖維狀結晶，具有金屬的光澤和半導體性能，在0.26K溫度下呈超導性。這是1975年發現的第一個無機聚合物超導體。

　　聚矽氧烷及其衍生物　統稱有機矽高分子。主鏈為純無機型，側鏈為有機基團，其基本單元見圖3。

這些單元連同各種有機基團 R（如烷基、芳基等）以不同的比例和排列方式聚合，可得到種類繁多的聚合物，它們的共同特點是耐高溫(250℃)、耐低溫(-60℃)、耐水、耐氧、耐輻射、電絕緣、無毒、粘度變化小、粘附性小以及有生理惰性等。

　　聚氯化磷氮　 [ NPCl₂ ] _n　其結構見圖4。

聚氯化磷氮即所謂無機橡膠，其彈性可與 天然橡膠媲美，且可在－60～250℃范圍內使用，但水解穩定性差。近年來已制成一種改性聚合物 [ PN( C ₆ H ₅) ₂ ] _n，使水解穩定性大為提高，耐熱性可達500℃，是一種優良的耐熱、耐油、耐溶劑的無機橡膠。

　　金屬配位聚合物　又稱配合物高分子。由金屬離子與低分子量的多齒配體或多齒大分子聚合而成（見配位聚合）。這類聚合物不僅可作耐高溫塗料，還可制塑料、層壓塑料等。另外，齊聚氯化磷氮的 PtCl₂配合物[NP(NHCH₃)₂]₄·PtCl₂(圖5)，具有抗腫瘤的作用，並可作人工器官的材料。

　　

參考書目

　F.G.A.Stone and W.A.G. Graham，InorganicPolymers，Academic Press，New York，1962.