主要可分以下幾種。

  熔融縮聚 是在單體和聚合物熔融溫度以上將它們加熱熔融,然後在熔融態下進行縮聚的方法。它是實驗室和工業上常用的簡便經濟的方法,適用於對熱穩定的、熔融溫度比較低的單體和聚合物。反應具有可逆性,後期粘度增大,使低分子不易擴散和排除,往往要在高真空下完成反應。

  溶液縮聚 是單體在溶液液中的縮聚,它是常用的實驗室方法,可分為:①加熱溶液縮聚,反應活性較小的單體可在高沸點溶劑(如二甲基亞砜、環丁砜和酚類、芳酮類等)中和氮氣(常壓)保護下加熱縮聚;②低溫溶液縮聚,反應活性大的單體溶於非質子極性溶劑(如二甲基乙酰胺)中,可在溫和條件下進行低溫溶液縮聚。在高活性單體中,除酰氯外還可用活性酯等的活性羧酸衍生物,此法適用於合成耐熱高分子和聚芳酰胺或聚芳酯等,以及它們的有規序列共聚物。

  界面縮聚 是利用高反應活性的單體在互不相溶的兩種液體界面處迅速進行非均相縮聚的方法。它是不可逆反應,反應速率快,容易得到高分子量的聚合物。界面縮聚方法有靜態和高速攪拌兩種,反應實際上在有機相一側進行,配料不需要嚴格控制等摩爾比。

  固相縮聚 是用固相單體(如α-氨基酸和α-氨基酸 N-羧酸酐)或固相低聚物(如聚酰胺或聚對苯二甲酸乙二酯)在產物熔融溫度以下20~30℃條件下一直保持固體狀態的縮聚方法。通常采用粉末或薄膜狀的預聚物以加大固相的比表面,使小分子副產物易於擴散和排出,所得縮聚產物的分子量較其他方法為高。