氣液介面上由於不溶膜的存在而引起水面電勢的變化。若水面上的電勢為V0,水面上有不溶膜後的電勢為V,表面電勢ΔV=(V0V),其值可高達幾百毫伏的數量級。對於介面上上形成的可溶性膜同樣存在界面電勢。表面電勢由測定液體表面和金屬探針表面之間的接觸電勢而得。具體有針電極法和振蕩電極法。由表面電勢的測定可得到不溶膜是否均勻以及膜上的分子如何排列的有關信息。