實際氣體狀態方程級數展開式中的諸係數。它描述實際氣體對理想氣體偏離的程度。R.玻意耳在1662年由實驗上發現，當溫度固定時氣體的壓強和體積的乘積是一個常數
， (1)
常數C的值同溫度有關。11679年 E.馬略特也得到瞭這個結論，式(1)稱為玻意耳-馬略特定律。但是，之後許多實驗表明，氣體的性質都在不同程度上偏離玻意耳-馬略特定律，壓強越低，這種偏離越小，隻有當壓強趨近於零的極限情形下，玻意耳－馬略特定律才是完全正確的。這種氣體稱為理想氣體。一般情況下，實際氣體的性質接近理想氣體，而在壓強趨於零時完全變為理想氣體。
為瞭描述實際氣體，H.開默林－昂內斯於1901年把一摩爾的實際氣體狀態方程表示成
， (2)
或
。 (3)
上述A、B、C、D、…或A、B′、C′、D′、…就分別稱為第一、第二、第三、第四、……維裡系數，它們都是溫度的函數。當壓強趨於零(或體積趨於無窮大)時，A＝RT(R是摩爾氣體常數)，於是上面兩式就變成玻意耳-馬略特公式。各個維裡系數都可由實驗測定。實驗表明，維裡系數A、B、C、D、…或A、B′、C′、D′、…依次減小得很快，在實際應用上隻需前兩、三項就夠瞭。
統計物理學認為，實際氣體對理想氣體的偏離是由於粒子之間的相互作用引起的。應用統計方法可以研究非理想氣體的性質。先把巨配分函數的對數展成級數，再根據它同壓強、溫度和體積的關系即可求得級數形式的實際氣體物態方程。這種方法適合於溫度不太低或密度不太高的系統，也就是說適用於對理想氣體稍有偏離的氣體系統，並隻考慮粒子間的二體相互作用。由此可以得到壓強p按比容的倒數1/v的維裡展開
這就是實際氣體的狀態方程式，是壓強按粒子數密度(即1/υ)的冪級數展開式。式中b1、（-b2）、（4b2-2b3）、
為第一、第二、第三、第四、……維裡系數，它們是同集團積分
b
ι(
V，T)(
l=1，2，3，…集團中的點數)在
V趨於無窮大時的極限值
b
1、
b
2、
b
3、
b
4、…相聯系的（見
集團展開）。