巨熱力勢

　　又稱巨勢或廣勢函數，是熱力學和統計物理學理論中一個重要的態函數。通常以符號Ω表示。對粒子數可變系統，巨熱力勢為系統的自由能F同吉佈斯函數G之差，即

Ω＝F-G。

　　對於流體系統，巨熱力勢可表示為

Ω＝-pV，

式中p為壓強，V為系統的體積。

　　對溫度T、壓強p和粒子數密度n均勻的系統，在微變化過程中，巨熱力勢的變化為

dΩ≤-SdT-pdV-δA′-ndμ，

式中δA′為非體積變化的功，μ為系統的化學勢。

　　若系統進行的過程維持T、p、μ 均不變，則有

-dΩ≥δA′，

即系統對外所作的非體積變化的功不能大於系統巨熱力勢的減少。

　　若過程中系統的T、V、μ不變，又無非體積功的情況，則有

dΩ≤0。

由此給出一個判斷過程進行方向的標準，稱為巨熱力勢判據：系統在上述條件下進行的任何自發過程，必將導致系統巨熱力勢的減小；當系統處於平衡態時，Ω具有最小值。

　　巨熱力勢判據在研究粒子數可變，而化學勢確定的系統的性質和狀態變化時，具有重要意義。

　　在統計物理學中，巨熱力勢Ω同巨配分函數Ξ 的關系為

Ω＝-kTlnΞ，

即

Ξ＝

。

式中k為玻耳茲曼常數，T為系統的熱力學溫度。