熱原子化學的一個分支,研究包含放射性核素的分子在衰變過程(包括β-、β+、α衰變,電子俘獲,同質異能躍遷和內轉換)中所引起的化學變化。核衰變釋放能量可使化學鍵斷裂或使分子處於激發態或電離態,使核衰變子體原子脫離瞭母體分子,並與周圍的分子碎片發生化學反應。例如,放射性標記的三苯基銻125Sb(C6H5)3晶體經β-衰變後,有60%子體125Tem以化合物Te(C6H5)2形式存在,28%以Te(C6H5)3+形式存在。核衰變過程中引起化學變化的原因可歸結為:

  反沖能量 化學鍵能是2~10電子伏,α衰變時反沖能量約105電子伏,足以破壞化學鍵。β-、β+衰變時反沖能量在10-1102電子伏范圍內,當輕核發射能量大的β粒子時,反沖能量能使化學鍵發生斷裂;當重核發射能量小的β粒子時,則反沖能量太小,不足以破壞化學鍵。電子俘獲與同質異能躍遷的反沖能量較小,在10-1~1電子伏之間,不能使鍵斷裂。

  電子震脫 當β-、β+衰變或α衰變時,原子核內的核電荷突然發生變化,而引起瞭核外軌道電子的激發、震脫。如氙β-衰變成銫時電子震脫幾率達21.3%,金β-衰變成汞時電子震脫幾率是19.7%,且外層電子震脫幾率要比內層電子震脫幾率大得多。電子震脫的結果,使子體電離。

  空穴級聯及俄歇效應 電子俘獲或內轉換時,核外的內電子層失去一個電子,形成空穴而發生俄歇效應。多次俄歇效應使外層電子更多地丟失,形成瞭空穴級聯,結果衰變子體帶有一些正電荷。如氬37經電子俘獲後,子體氯37平均帶有3.2個正電荷;131Xem經同質異能躍遷後,子體131Xe平均帶有7.9個正電荷。子體帶瞭大量的正電荷後,由於強烈的庫侖斥力,使分子產生庫侖爆炸,形成許多碎片化合物。如CH380Brm經同質異能躍遷後,測得其子體產物不僅有80Brn+(n=1~13),還有CH380Br+CH3+CH2+C+H+H2+C2+等碎片。

  衰變子體的化學狀態,依賴於母體化合物的性質、結構和聚集狀態,還與衰變時的周圍介質和采用的化學分離方法有關。研究核衰變化學有利於瞭解高激發態原子的性質和行為,還可以利用這種特殊的化學效應來制備一些新的化合物。

  

參考書目

 G.Harbottle and A.G.Maddock,ed.,ChemicalEffects of Nuclear Transformation in InorganicSystems,North-Holland,Amsterdam,1979.