五代宋初文學傢。字鼎臣。廣陵（今江蘇揚州）人。早年仕於南唐，官至吏部尚書。後隨李煜歸宋，官至散騎常侍，世稱徐騎省。淳化二年(991)被貶謫為靜難行軍司馬，不久就死在貶所。
徐鉉在南唐時，文章議論與韓熙載齊名，稱“韓徐”，又與弟徐鍇俱精通文字學，號“大小徐”。曾與句中正等共同校訂《說文解字》，增補19字入正文，又補402字附於正文後。經他們校訂增補的《說文解字》，世稱“大徐本”。徐鉉也長於書法，喜好李斯小篆，隸書也較出色。。
徐鉉的詩平易淺切，真率自然，不押險韻，不用奇字，頗近白居易詩風。其《貶官秦州出城作》、《送王四十五歸東都》、《寄高郵陳郎中》等詩，均能出自肺腑，情到語流，無生澀雕琢之病。相傳徐鉉文思敏捷，凡有撰作，常不喜預作，有想請他寫文章的人，臨事來請，他執筆立就。徐鉉曾說，“文速則意思敏壯，緩則體勢疏慢”（《郡齋讀書志》），所以他的詩流暢有餘而深警不足。但也時出雋句，如：“井泉生地脈，砧杵共秋聲”（《喜李少保卜鄰詩》），足見其思致閑遠，意味深長。
徐鉉的文章承晚唐駢儷之風，而體格孤秀。他為李煜所作墓志銘，立言得體，《宋文鑒》曾錄此銘。
徐鉉詩文集有《騎省集》（即《徐公文集》）30卷，由其婿吳淑編集。前20卷是在南唐作官時寫的，後10卷為入宋後所作。有《四部叢刊》影印黃丕烈校舊抄本30卷，附錄1卷。另有近人徐乃昌翻刻宋本，附《補遺》1卷、《校勘記》1卷。又著有《稽神錄》6卷，記神怪之事，有《學津討原》、《津逮秘書》本。
徐鉉手跡石刻