化學式H3PO3。無色晶體,有蒜臭味,熔點71.6~73.6℃,沸點200℃(分解),密度1.651克/釐米3(22.2℃);易潮解,極易溶於水,25℃飽和溶液中亞磷酸的含量為82.6%(品質)。亞磷酸是弱二元酸,結構式:

K 1=5.1×10 2K 2=2.0×10 7 可形成酸式鹽MH 2P O 3、M 2HPO 3和正鹽M 3PO 3(M為堿金屬)。

  亞磷酸分子中一個或兩個羥基被烷烴基或芳烴基置換的化合物,稱為亞膦酸。亞膦酸又稱為亞磷酸酯,根據置換的烷基數目,又可分為一烷基亞磷酸R(OH)P(O)H和二烷基亞膦酸R2P(O)H(R為烷基、芳基)。烷基亞膦酸多為糖漿狀液體,芳基亞膦酸一般為結晶態固體。烷基亞膦酸二酯呈典型的三價磷化合物反應,緩和水解得相應單酯。烷基亞膦酸可以由三氯化磷直接醇解制得。

  亞磷酸在200℃發生如下歧化反應:

4H 3PO 3􀀖 3H 3PO 4+PH 3

  亞磷酸是強還原劑,在空氣中逐漸被氧化為正磷酸;能將Ag+還原為金屬銀,將熱濃硫酸還原為二氧化硫。

  三氯化磷在水或濃鹽酸中水解,生成亞磷酸:

PCl 3+3H 2O􀀖 H 3PO 3+3HC l 於50℃和真空中脫除氯化氫和水,得純的亞磷酸。也可用六氧化四磷與冷水反應生成。亞磷酸用於制農藥、塑料穩定劑(亞磷酸鉛)、尼龍1010的抗氧化劑。