芳伯胺的重氮鹽（見重氮化）與酚或芳胺等作用生成偶氮化合物的反應過程。一般可用以下通式表示：
Ar-N2+X-+H-Ar′─→Ar-N＝N-Ar′+HX
式中Ar為芳基； X -為酸根；H-Ar′為酚或芳胺。偶合是生產偶氮染料（見染料）和有機顏料的重要反應過程。
偶合反應中，包括兩個反應組分，通常將芳伯胺的重氮鹽稱為重氮組分；把與重氮鹽偶合的酚或芳胺稱為偶合組分。
偶合過程特點是放熱反應，反應速率很快，重氮鹽很活潑，為瞭避免副反應，偶合要在0～15℃下進行，並控制偶合組分微過量，使重氮組分完全反應。偶合一般在水介質中進行，不同類型的偶合組分對介質要求不同的pH。酚類偶合時在弱堿性介質中速率較快；芳胺偶合時在弱酸性介質中速率較快。偶合是親電取代反應，偶氮基(-N＝N-)通常進入羥基、氨基的鄰位或對位。有些氨基萘酚磺酸鈉，如1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸單鈉鹽（即H酸的單鈉鹽），可以在兩個位置偶合。第一次偶合要在酸性介質中進行，先在氨基的鄰位引入偶氮基；然後在堿性介質中偶合，使第二個偶氮基進入羥基的鄰位。但若先在堿性介質中偶合，就不能再進行第二次偶合瞭。有些氨基萘酚磺酸，如2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(即γ酸)，隻能在酸性或堿性介質中偶合一次。偶合反應完成後，有時需要加熱對偶氮染料進行後處理。
偶合一般用釜式反應器間歇操作。為瞭防止稀酸的腐蝕，一般用搪瓷或襯瓷磚的反應鍋，並向鍋中直接加入碎冰或者將冷凍鹽水通入夾套或搪瓷蛇管來控制反應溫度。在反應後如需加熱，可用直接蒸汽或間接蒸汽。