P4又稱白磷,磷的同素異形體之一,由磷礦化學加工而得。黃白色蠟狀,具有光澤的固體,有立方體和六方體兩種晶體結構,室溫下為立方體。在常壓、熔融狀態下加熱到200℃開始轉變為赤磷(又稱紅磷)。

  黃磷的化學性質活潑,除碳、硼、矽外,幾乎所有元素均能與它直接化合生成相應的磷化物。難溶於水,易溶於二硫化碳及磷的鹵化物中。在暗處能發磷光並冒白煙,在空氣中35℃℃即可自燃。貯運時應存放於水中。黃磷有劇毒,其蒸氣在空氣中最大允許濃度為0.00003mg/1。

  黃磷生產有電爐法和高爐法兩種。電爐法產品質量好、成本低。高爐法已很少采用。電爐法(見圖)是將磷礦石、焦炭、矽石按一定配比混合,送入密閉三相電爐中,在1400~1500℃高溫下進行熔融還原:

4Ca5F(PO4)321SiO2+30C─→3P4+30CO+SiF420CaSiO3

反應生成的黃磷蒸氣和一氧化碳、四氟化矽一起逸出,經水噴淋冷卻,黃磷凝聚成液滴與機械雜質一起進入塔底的集磷槽內即得粗磷。將粗磷在精制鍋中用蒸汽加熱,攪拌使之熔化,靜置澄清後進入黃磷池冷卻即得產品。未冷凝的尾氣中含80%~90%一氧化碳,可作燃料用,也可用來生產 甲酸、 草酸。從集磷槽內的磷泥中可回收磷。此外,電爐排出的爐渣和磷鐵等都可加以利用。

  黃磷是制造赤磷、磷酸、各種鹵化磷(如三氯化磷、五氯化磷)、硫化磷(如五硫化二磷)、磷酸鹽、磷酸酯以及有機磷農藥的原料,用於生產信號彈、燃燒彈及煙幕彈,還可用於制造磷鐵合金及氣體分析等方面。